徐利文团队发表催化构建硅手性中心功能分子新成果

时间：2020-07-10来源:全球有机硅网

全球有机硅网讯：

近日，有机硅重点实验室徐利文教授团队在Cell旗下新子刊iScience（2018年创办）发表了关于催化构建硅手性中心苯并噻咯的最新研究成果“Catalytic Asymmetric trans-Selective Hydrosilylation of Bisalkynes to Access AIE and CPL-Active Silicon-Stereogenic Benzosiloles”。

徐利文课题组设计了一类硅氢桥连双炔化合物并利用分子内硅氢加成反应来构建含硅五元环，然而与传统的硅氢加成反应不同的是，该类硅氢加成需要以反式加成模式才有可能发生，而传统的过渡金属催化很难用于反式硅氢加成反应，因此对催化剂提出了更高的要求。

作者在评价过渡金属催化体系及优化反应条件的初步研究中发现，传统意义上的商品化手性单膦或双膦配体难以获得理想的立体选择性，而该课题组自主设计开发的含有手性醇和酚基官能团的膦配体Ar-BINMOL-Phos（Adv. Synth. Catal.2014, 356, 1708; Chem. Eur. J.2015, 21, 554; ChemCatChem. 2018, 10, 280）在铑催化该类反应中表现出突出的立体选择性诱导能力，经过对其反应参数的细致优化，最终发现在催化量的叔丁醇钾促进下，可形成有效的手性铑催化体系并获得理想的立体选择性，可适用于结构多样性的硅氢桥连二炔并表现出优异的反应性能，充分显示出多官能化膦配体Ar-BINMOL-Phos在铑催化硅氢加成反应中的独特优势。